物理群星
亨利·莫塞莱 肖像

图:佚名摄,1915 年以前,经《自然》刊出(公有领域,维基共享资源)

亨利·莫塞莱

Henry Moseley

1887–1915 · 生于英国英格兰多塞特郡韦茅斯 · 英国

原子与核物理

用两年时间、几十张 X 射线底片给每种元素编了号——原子序数从化学家排表用的座次,变成了原子核里实打实的电荷数

「我们在这里得到了一个证明:原子里有一个基本的量,从一种元素到下一种,按整齐的台阶递增。这个量只能是中心那个带正电的核上的电荷。」

—— 莫塞莱《元素的高频光谱》,《哲学杂志》1913 年 12 月(本站据英文原文翻译)

1913 年以前,「原子序数」只是一个座次:化学家把元素按原子量从轻到重排成一队,性质对不上时就把两种元素对调一下,再给每个座位编个号。这个号码背后有没有物理,没人说得清。

亨利·莫塞莱把几十种元素逐一装进 X 射线管,拍下它们各自发出的特征谱线,发现频率的平方根随元素的座次一格一格等距地往上走。座次从此有了实体:它就是原子核上带几个单位的正电荷。做完这件事,他 26 岁;一年多以后,他死在加里波利。

一个动物学家的儿子

他 1887 年生于英格兰南岸的韦茅斯。父亲 H. N. 莫塞莱是牛津大学的解剖与生理学教授,年轻时随「挑战者号」做过环球海洋考察,在莫塞莱四岁那年去世。

他从伊顿公学以奖学金生身份入学,1906 年进入牛津大学三一学院。据卢瑟福在讣告里回忆,莫塞莱毕业前一年就已拿定主意要做物理研究,专程跑到曼彻斯特来找他谈。1910 年一毕业,他就去了曼彻斯特,在卢瑟福的系里当讲师兼演示员。

曼彻斯特:从 β 粒子到晶体

最初两年他做的是放射性:测镭 B、镭 C 每次衰变放出多少个 β 粒子;把一小点镭封在高真空里,让它靠自己放出的 β 粒子把自己充到十万伏以上;又与法扬斯一起测出锕系里一个新产物的寿命,半数在五百分之一秒内衰变掉。两年后他辞去讲师职务,拿一份研究奖学金专心做实验。

1912 年,劳厄发现晶体能让 X 射线发生衍射,消息让曼彻斯特的人坐不住了。莫塞莱拉上 C. G. 达尔文(博物学家查尔斯·达尔文的孙子),测晶体在不同角度上散射出多少 X 射线、是什么性质。几乎同时,利兹的 W. H. 布拉格在反射里看到了对应于特定谱线的尖峰。卢瑟福在讣告里写道,莫塞莱与达尔文证实并扩展了这个结果,第一次准确画出了铂靶 X 射线管的特征谱。

这是 X 射线谱学的起点。下一步是把它变成一件能对准任何元素的工具。

一张照相底片上的阶梯

莫塞莱改用照相底片代替布拉格的电离室。X 射线管里装一列小靶,架在一辆小车上,用磁铁或丝线拖着换靶,不必每次拆管。射线穿过一道细缝,打到一块亚铁氰化钾晶体上,按布拉格条件反射到底片上:

nλ=2dsin⁡θn\lambda = 2d\sin\theta

每张底片大多只曝光五分钟。1913 年 12 月的第一篇论文里,他拍了十二种元素:从钙到锌的十种连成一串,只缺一个钪,另外加上钽和铂。每种元素的谱都是一强一弱两条线,强的叫 α,弱的叫 β,一种比一种往短波方向挪一点。

他把 α 线的频率 ν\nu 除以里德伯频率 ν0\nu_0,再开平方,得到一个量 QQ。QQ 从一种元素到下一种,每次正好增加 1。

钴和镍是一个例外,但不是规律的例外。按原子量,钴比镍略重,应当排在镍后面;化学家却一直按性质把钴排在前面。QQ 站在化学家一边:钴 26.00,镍 27.04。莫塞莱在论文里写:原子量的变化「看上去很随意」,所以原子量的次序出个例外并不奇怪;真正整齐递增的,是另一样东西。

原子序数就是核电荷

那样东西是什么?论文给的回答是:

我们在这里得到了一个证明:原子里有一个基本的量,从一种元素到下一种,按整齐的台阶递增。这个量只能是中心那个带正电的核上的电荷。

卢瑟福 1911 年从 α 粒子散射估计过,核电荷大约是原子量的一半;巴克拉从 X 射线散射估计过,原子里的电子数也大约是原子量的一半。原子量平均每次涨两个单位,莫塞莱的 QQ 每次涨一个——他据此认为核电荷每次恰好多一个单位,也就是说,核电荷数等于元素在周期表里的座次。他把这个座次称为原子序数,并注明:这个想法最早由荷兰人 van den Broek 提出,玻尔也用过。

化学性质由原子序数决定,原子量只是它的一个复杂函数——这是他据此下的判断。

和玻尔的一次对账

同一年,玻尔刚在《哲学杂志》上发表原子模型的第一部分。莫塞莱把自己的数据直接拿去和它比。

实验给出的是

ν=34 ν0 (N−1)2\nu = \frac{3}{4}\,\nu_0\,(N-1)^2

而玻尔的理论里,电子从第 2 定态落到第 1 定态,频率正比于 112−122=34\frac{1}{1^2}-\frac{1}{2^2}=\frac{3}{4},前面的常数又恰好是玻尔用来解释氢光谱的那一个。X 射线的波长比氢的可见光短两千倍左右,系数却对得上,莫塞莱在论文里称之为「值得注意」。

他没有把话说满。他当时设想的是一整圈电子一起跃迁,论文紧接着指出这在能量上有「严重的困难」,也解释不了那条较弱的 β 线,「理论大概需要修改」。不过他从数据里读出了一件更一般的事:各种元素的电子角动量相同——这正是玻尔理论的基础。对刚问世的玻尔模型来说,这是一次来自完全不同波段的检验。

从铝到金:只剩三个空位

1913 年底莫塞莱迁回牛津,在汤森德的电学实验室里借地方继续做。长波段的射线连铝窗和几厘米空气都穿不过,他专门造了一个能抽真空的分光计,窗口用金箔匠用的肠衣膜;稀土氧化物抹在粗糙的镍板上当靶,其中几种是克鲁克斯送的。

1914 年 4 月的第二篇论文在第一篇之外又测了三十多种元素,范围拉到从铝到金。K 系一律满足 Q≈N−1Q \approx N-1,L 系满足 Q≈N−7.4Q \approx N-7.4。他在图上把元素一格一格排好,只有三处与原子量次序不符:氩与钾、钴与镍、碲与碘,每一处都是化学性质说对了、原子量说错了。

图上还留了三行空白:钼与钌之间(43 号)、钕与钐之间(61 号)、钨与锇之间(75 号)。论文结论说,铝与金之间的已知元素占满了其余所有的号码,「还有三种、而且只有三种」元素有待发现,它们的 X 射线谱可以预先算出来,「应该不难找到」。

今天通行的说法常常是他预言了四个空位:43、61、72、75。这与 1914 年论文的原文有出入。原文按 Welsbach 当时的分离结果,把铥当成两种元素、占了两格。据 Trimble 与 Mainz 转引 Heilbron 所编的书信集,莫塞莱后来在给卢瑟福和赫维西的信里更正了这一点,空位于是变成 43、61、72、75 四个。本页两种说法并列,以原文为准的是「三个」。

1914 年,巴黎的稀土化学家于尔班带着自己多年分离出来的样品到牛津,请莫塞莱用 X 射线鉴定。卢瑟福在讣告里记下了这次来访,并说结果没有发表。据 Trimble 与 Mainz 的叙述,于尔班认为含有新元素「celtium」的那份样品,在莫塞莱的底片上只显出已知稀土的谱线。

1915 年 8 月 10 日

1914 年夏天,他随英国科学促进会去澳大利亚开会,在墨尔本参加「原子结构」的讨论,在悉尼讲稀土的 X 射线谱。战争爆发,他放下实验回国参军,得到皇家工兵的军官委任。

卢瑟福的讣告这样记下后来的事:他被派作第 38 旅的信号官,1915 年 6 月 13 日开赴达达尼尔;8 月 6 日与 8 日在新登陆的激战中都在场;10 日,土耳其军队从侧翼只隔两百码攻来,他正在打电话向师部传令,一颗子弹穿过头部,当场身亡。他 27 岁。

他的死改变了什么

卢瑟福的讣告以一段对军方的批评收尾:

这是一场国家的悲剧:我们的军事组织在战争之初如此僵硬,除了少数例外,竟只能把科学家主动提供的服务用在火线上当战斗兵。

此后流传很广的一种说法是,莫塞莱之死直接促使英国改变政策,不再把有前途的科学家派上前线。2015 年《自然》上 Min-Liang Wong 的通信标题就是「物理学家之死改变了战时政策」;科学史研究所 2020 年的文章写得更肯定:卢瑟福等人向陆军部请愿成功,「再也没有一位有前途的科学家被有意派去打仗」。

也有作者措辞谨慎。Trimble 与 Mainz 2017 年的论文只写「有人声称」他的死几乎立即影响了英国关于科学家战时服役的政策,没有替这一说法背书。本页没有查到当时具体的政令或陆军部文件,这一因果关系究竟到什么程度,留给读者判断。

诺贝尔奖:一个只能假设的问题

诺贝尔奖不颁给已故者。据诺贝尔奖官网的说明,1974 年以前的规则是:当年 2 月 1 日以前已获提名、之后才去世的人仍可获奖。所以 1915 年是唯一可能的一年:诺贝尔奖提名档案显示,这一年阿伦尼乌斯把莫塞莱、W. H. 布拉格与 C. G. 达尔文三人一并提名了物理学奖,也提名了化学奖。评选尚未结束,莫塞莱已经阵亡。那年 11 月,物理学奖给了布拉格父子,化学奖给了维尔施泰特。

他如果活着会不会得奖,是只能推测的问题。1924 年,瑞典皇家科学院诺贝尔物理学委员会主席 Gullstrand 在给西格巴恩的颁奖词里回顾 X 射线谱学时说:莫塞莱「还没来得及获奖就倒在了达达尼尔」,但他的研究让人注意到了巴克拉的功绩,巴克拉因此在 1918 年被提名,「随即获奖」。Trimble 与 Mainz 转述科学史家 Friedman 的看法:授给巴克拉的 1917 年奖,某种程度上混合了对莫塞莱的追念与对英国物理学的表彰。

同一篇论文也提醒了另一面:关于他的赞誉很多写于他刚死之后,「需要照此来评估」;把他的死称为一战中科学上最大的损失时,「我们也无从知道别人若活下来会做成什么」。

身后

他的方法很快被别人接过去。瑞典的西格巴恩把 X 射线波长的测量精度提高到莫塞莱当年的约一千倍,找到了 M 系、N 系谱线,获 1924 年诺贝尔物理学奖。

他留下的空位一个个被填上:72 号铪 1923 年在哥本哈根找到,鉴定靠的正是 X 射线谱;75 号铼 1925 年发现;43 号锝与 61 号钷没有稳定同位素,要等到 1937 年和 1945 年才分别在加速器靶和反应堆产物里被认出来。

今天的周期表按原子序数排列,教科书里「原子序数等于质子数」这句话,源头就在他那两篇加起来二十页的论文里。

代表方程

莫塞莱定律(Kα 线)

νKα=34 ν0 (N−1)2\nu_{K\alpha} = \frac{3}{4}\,\nu_0\,(N-1)^2

元素最强那条 K 系 X 射线的频率 ν\nu,等于里德伯频率 ν0\nu_0 的四分之三,再乘上「原子序数减一」的平方。1913 年他从钙到锌十种元素量出这条规律,1914 年一路推到金

频率平方根与原子序数成直线

ν=A (N−b)\sqrt{\nu} = \sqrt{A}\,(N - b)

把每种元素某条谱线频率的平方根对 NN 作图,点排成一条直线。AA 与 bb 随谱线而定:K 系的 bb 约为 1,L 系约为 7.4。哪一格空着、哪两种元素排反了,在直线上一眼可见

四分之三从哪来

34=112−122\frac{3}{4} = \frac{1}{1^2} - \frac{1}{2^2}

玻尔模型里,电子从第 2 定态落到第 1 定态放出的频率正比于这个差。莫塞莱实测出来的系数恰好就是它——他在 1913 年的论文里称这一吻合「值得注意」,因为 X 射线与氢的可见光谱波长相差约两千倍

布拉格条件

nλ=2dsin⁡θn\lambda = 2d\sin\theta

他用一块亚铁氰化钾晶体当光栅,按布拉格父子的反射条件由掠射角 θ\theta 反推波长 λ\lambda。晶面间距 dd 取 8.454×10−88.454\times10^{-8} 厘米,用照相底片代替电离室,一张底片曝光约五分钟

伟大发现

出处

正文所据的原始文献与可靠二手材料。带链接的可直接查看原文。

  1. 1.莫塞莱与达尔文《X 射线的反射》,《哲学杂志》第 26 卷第 210 页(1913)
  2. 2.莫塞莱《元素的高频光谱》,《哲学杂志》第 26 卷第 1024 页(1913)——莫塞莱定律、原子序数即核电荷数、与玻尔理论的比较
  3. 3.莫塞莱《元素的高频光谱(第二部分)》,《哲学杂志》第 27 卷第 703 页(1914)——从铝到金、三个空位
  4. 4.van den Broek《原子内的电荷与原子结构》,《自然》第 92 卷第 476 页(1913)
  5. 5.卢瑟福《亨利·格温·杰弗里斯·莫塞莱》(讣告),《自然》第 96 卷第 33 页(1915)——生平、阵亡经过与对军方的批评
  6. 6.诺贝尔奖提名档案:1915 年物理学奖,阿伦尼乌斯提名 W. H. 布拉格、C. G. 达尔文、莫塞莱
  7. 7.诺贝尔奖提名档案:1915 年化学奖,阿伦尼乌斯提名莫塞莱、W. H. 布拉格、C. G. 达尔文
  8. 8.Gullstrand《1924 年诺贝尔物理学奖颁奖词》(授予西格巴恩),1925 年 12 月 10 日
  9. 9.Virginia Trimble 与 Vera V. Mainz《谁得了莫塞莱的奖?》,收入《追授的诺贝尔化学奖》第 1 卷,ACS Symposium Series 第 1262 卷第 51–90 页(2017)
  10. 10.诺贝尔奖官网《常见问题》:能否追授诺贝尔奖
  11. 11.Min-Liang Wong《物理学家之死改变了战时政策》(通信),《自然》第 524 卷第 415 页(2015)
  12. 12.Jacob Roberts《亨利·莫塞莱的双重遗产》,科学史研究所《蒸馏》杂志(2020)
  13. 13.J. L. Heilbron《H. G. J. 莫塞莱:一位英国物理学家的生平与书信,1887–1915》,加州大学出版社(1974)——本页未直接查阅,经 Trimble 与 Mainz 转引